Въпроси относно нов път за получаване на фенилацетон, от реакцията на Рамберг Баклунд.

[Jack]

Докато четях Erowid(https://erowid.org/archive/rhodium/chemistry/phenylacetone.html), се открои един път, който представлява реакция на Витиг между бензалдехид и трифенилфосфониевата сол на алфа-хлороетилметил етер, продуктът на тази реакция е енол-метил етер, който може да реагира със солна киселина, за да образува кетон. Условията на тази реакция, които я правят непрактична, са, че калиевият терц-бутоксид и трифенилфосфинът са екзотични реактиви, но е известно, че алфа-хлоросулфоните могат да реагират с основа, като хидроксиди на алкални метали, за да се образува еписулфон, който се екструдира, за да се образува алкен(https://en.wikipedia.org/wiki/Ramberg-Bäcklund_reaction). Алфа-хало етерите се получават лесно от симетрични ацетали, в този случай диметоксиетан, ацетал на ацеталдехида(http://www.orgsyn.org/demo.aspx?prep=v84p0102), и след това в присъствието на предполагаемо ненуклеофилни основи, като например основата на Хюниг, могат да реагират с бензил меркаптан, за да се образува тиолов етер. Известно е, че тиоетерите могат лесно да бъдат окислени до сулфони с помощта на белина, а сулфонът може да бъде хлориран с някакъв хлориращ агент(https://doi.org/10.1080/00304949609356529). Въпреки това не успях да намеря справка за реакция на Рамберг-Баклунд, при която се получават енолови етери, освен когато посоченият енолов етер е цикличен(https://sci-hub.hkvisa.net/10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0). Известно е също така, че ако до сулфона има и епоксид, се получава алилов алкохол(https://sci-hub.hkvisa.net/https://doi.org/10.1016/S0040-4039(97)00507-8). Ако някой може да ми помогне да намеря информация, свързана с тази реакция, помощта му ще бъде много ценна.

Снимки: Енолов етер (Е)-(2-метоксипроп-1-ен-1-ил)бензен, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/nflvbqrt.png
Алфа-хлоро-етилметил етер, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/dvxeeir2.png
Сулфон, http://linx4f75phtm63mxalb2wtspofcodku5lwofiyoupda4n4uc6cfjuzid.onion/y8u79ffx.png

 

[WillD]

Дълъг път и експ. Металните алкооксиди не са проблем в Китай (разтвори). Ако имате бензалдехид, хлороетер и Ме-оксид, най-добрият начин ще бъде реакцията на Дарзен.