Момчета, имам въпрос:
Има ли начин да се получи 3,4-метилендиоксифенилпропан-2он (MDP2P) от евгенол?
Ако да, някой може ли да ми даде точен синтез?
Намерих този синтез, но не разбирам как мога да получа бета-нитроизоевгенол и β-нитроизосафрол.
Проблемът е, че в моята страна е невъзможно да получа масло от сасафрас, сафрол, изосафрол и пиперонал.
В петлитрова колба с три гърла, оборудвана с бъркалка и обратен хладник, се поставят 1000 ml етанол и 110 g бета-нитроизоеугенол. Сместа се нагрява с разбъркване и когато нитроизоеугенолът се разтвори, се добавят 2500 ml гореща вода. При нагряване и интензивно разбъркване се добавят 200 g редуцирано желязо на прах и 8 g хидратиран железен хлорид. При продължително разбъркване бавно се добавят 100 ml концентрирана солна киселина. Солната киселина предизвиква бурна реакция, която отшумява след около 5 минути; сместа се рефлуксира при разбъркване в продължение на два часа и след това се дестилира под намалено налягане, докато се съберат около 2 литра дестилат. Остатъкът се филтрира, а пухкавият железен оксид се промива обилно с гореща вода и след това с етер. Комбинираният филтрат и промивките се подкиселяват силно със солна киселина и се екстрахират с етер. Етерът се изсушава и дестилира, за да се получи светло масло, което се фракционира във вакуум, за да се получи 68 g ванилил метил кетон, кипящ при 126-127 °С при 0,3 mm (72 % добив).
3,4-диметоксифенилацетон и 3,4-метилендиоксифенилацетон са получени от съответните β-нитропропенилбензени чрез почти идентични процедури с 90 и 72% добив.
За получаването на 2-MeO-P2P с толуен/вода като разтворител виж Organic Syntheses, Coll. vol. 4, p. 573.
Моята модификация на този препарат:
В двулитрова колба с три гърла, оборудвана с бъркалка и обратен хладник, се поставят 460 ml етанол1 и 67 g β-нитроизосафрол2. Сместа се нагрява с разбъркване и когато жълтите кристали се разтварят, се добавят 1100 ml гореща вода. При нагряване и интензивно разбъркване се добавят 80 g редуцирано желязо на прах3 и 5 g FeCl3-6H2O. При продължително разбъркване за 30 мин. са добавени 63 ml концентриран HCl. Сместа се рефлуксира при разбъркване в продължение на 2 h и след това се дестилира под атмосферно налягане4. Остатъкът се филтрира и кафявият железен оксид се екстрахира 3x50 ml CH2Cl2. Филтратът и органичните промивки са подкиселени с HCl и е събран червеният кетонов слой. Светлозеленият воден слой се екстрахира 2х100 ml CH2Cl2. Комбинираните екстракти се изсушават с Na2SO4и се дестилират при атмосферно налягане (вана с температура 80°С). Дихлорметанът се отстранява напълно във вакуум, за да се получи 55 g суров MDP2P като тъмночервено масло, което се използва за реакцията CH3NH2/Al.
Бележки:
Има ли начин да се получи 3,4-метилендиоксифенилпропан-2он (MDP2P) от евгенол?
Ако да, някой може ли да ми даде точен синтез?
Намерих този синтез, но не разбирам как мога да получа бета-нитроизоевгенол и β-нитроизосафрол.
Проблемът е, че в моята страна е невъзможно да получа масло от сасафрас, сафрол, изосафрол и пиперонал.
В петлитрова колба с три гърла, оборудвана с бъркалка и обратен хладник, се поставят 1000 ml етанол и 110 g бета-нитроизоеугенол. Сместа се нагрява с разбъркване и когато нитроизоеугенолът се разтвори, се добавят 2500 ml гореща вода. При нагряване и интензивно разбъркване се добавят 200 g редуцирано желязо на прах и 8 g хидратиран железен хлорид. При продължително разбъркване бавно се добавят 100 ml концентрирана солна киселина. Солната киселина предизвиква бурна реакция, която отшумява след около 5 минути; сместа се рефлуксира при разбъркване в продължение на два часа и след това се дестилира под намалено налягане, докато се съберат около 2 литра дестилат. Остатъкът се филтрира, а пухкавият железен оксид се промива обилно с гореща вода и след това с етер. Комбинираният филтрат и промивките се подкиселяват силно със солна киселина и се екстрахират с етер. Етерът се изсушава и дестилира, за да се получи светло масло, което се фракционира във вакуум, за да се получи 68 g ванилил метил кетон, кипящ при 126-127 °С при 0,3 mm (72 % добив).
3,4-диметоксифенилацетон и 3,4-метилендиоксифенилацетон са получени от съответните β-нитропропенилбензени чрез почти идентични процедури с 90 и 72% добив.
За получаването на 2-MeO-P2P с толуен/вода като разтворител виж Organic Syntheses, Coll. vol. 4, p. 573.
Моята модификация на този препарат:
В двулитрова колба с три гърла, оборудвана с бъркалка и обратен хладник, се поставят 460 ml етанол1 и 67 g β-нитроизосафрол2. Сместа се нагрява с разбъркване и когато жълтите кристали се разтварят, се добавят 1100 ml гореща вода. При нагряване и интензивно разбъркване се добавят 80 g редуцирано желязо на прах3 и 5 g FeCl3-6H2O. При продължително разбъркване за 30 мин. са добавени 63 ml концентриран HCl. Сместа се рефлуксира при разбъркване в продължение на 2 h и след това се дестилира под атмосферно налягане4. Остатъкът се филтрира и кафявият железен оксид се екстрахира 3x50 ml CH2Cl2. Филтратът и органичните промивки са подкиселени с HCl и е събран червеният кетонов слой. Светлозеленият воден слой се екстрахира 2х100 ml CH2Cl2. Комбинираните екстракти се изсушават с Na2SO4и се дестилират при атмосферно налягане (вана с температура 80°С). Дихлорметанът се отстранява напълно във вакуум, за да се получи 55 g суров MDP2P като тъмночервено масло, което се използва за реакцията CH3NH2/Al.
Бележки:
- Използването на метанол вместо етанол е довело до непълно разтваряне на жълтите кристали.
- β-нитроизосафрол може да се приготви удобно по метода на Кьоневагел: 150 g пиперонал се смесва със 76 ml нитроетан (пипероналът трябва да се разтвори напълно, за да се получи безцветна течност) и се добавят 1,5 ml n-бутиламин(или n-пентиламин). Полученият жълт разтвор се държи на тъмно място; след 2-3 дни започва да се появява малко вода, тъй като реакцията продължава. Светлооранжевите кристали на продукта започнаха да се утаяват след 6-8 дни. След 20 дни сместа е филтрирана. Светлокафявият филтрат е филтриран отново след 5 дни, за да се получи следващата реколта от продукта. Получават се 85-90 % светлооранжеви кристали, които са подходящи за получаване на кетон.
- Използвано е желязо, редуцирано с водород. Използването на желязо на прах с размер 20 меша вместо редуцирано желязо доведе до по-слабо активна реакция, полученият етанол не съдържаше NH3 и кетонът беше замърсен с около 20 % от оксима си (неколичествена редукция).
- Събрана е фракция с температура 77-85 °С. Тя съдържаше известно количество NH3, което може да се неутрализира с конц. H2SO4 и да се дестилира отново през колоната на Vigreux. Полученият 90% етанол се използва за приготвяне на следващата порция кетон.
